環(huán)境樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否關(guān)系到環(huán)境質(zhì)量分析的準(zhǔn)確度，沒(méi)有可靠的數(shù)據(jù)質(zhì)量控制方法。數(shù)據(jù)的可靠性就無(wú)從得到保證?，F(xiàn)在環(huán)境樣品中有機(jī)污染物分析的數(shù)據(jù)質(zhì)量控制方法，其關(guān)鍵部分是替代物和內(nèi)標(biāo)物的使用。那么，什么是替代物?替代物如何選擇?替代物和內(nèi)標(biāo)又有什么區(qū)別呢?

　　環(huán)境樣品基底復(fù)雜，目標(biāo)物的含量低，需要通過(guò)預(yù)處理去除干擾和富集濃縮。預(yù)處理操作繁瑣，失誤也多，引進(jìn)的分析誤差也較多。如果沒(méi)有數(shù)據(jù)質(zhì)量控制方法，分析者難以得知和驗(yàn)證樣品分析是否準(zhǔn)確。替代物和內(nèi)標(biāo)物的使用保證了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可靠性與準(zhǔn)確性。

　　替代物定義

　　替代物：是一種在任何樣品中都不可能被發(fā)現(xiàn)的純物質(zhì)，其在樣品提取和進(jìn)行其它處理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同樣品中其它組分一樣被測(cè)定，它的作用是監(jiān)控每個(gè)樣品的方法性能。

　　它是一種與目標(biāo)物性質(zhì)相近的物質(zhì)，一般在前處理之前加，用來(lái)表征整個(gè)前處理過(guò)程的損失或回收率。只是用來(lái)監(jiān)測(cè)萃取效率，一般認(rèn)為其回收率在某一范圍(不同標(biāo)準(zhǔn)要求不同)內(nèi)即認(rèn)為萃取結(jié)果可以定量作為檢查結(jié)果。

　　替代物的特點(diǎn)

　　1.樣品中不應(yīng)含替代物，替代物也不應(yīng)是目標(biāo)物

　　2.替代物的物理化學(xué)性質(zhì)應(yīng)該和目標(biāo)物相似

　　3.在檢測(cè)上能夠被檢測(cè)得到

　　替代物的作用

　　替代物監(jiān)控樣品預(yù)處理過(guò)程中標(biāo)物的損失或玷污，樣品中不應(yīng)含替代物，替代物也不應(yīng)是目標(biāo)物，但應(yīng)是和目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)相似的化合物，且能夠被定量測(cè)定。替代物在樣品預(yù)處理前定量加入樣品中，隨樣品走完預(yù)處理和儀器分析的全過(guò)程。

　　由于替代物不斷存在于樣品中，可以認(rèn)為替代物的損失或者玷污的程度，即回收率，能夠準(zhǔn)確測(cè)量。又由于替代物和目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)相似，在預(yù)處理過(guò)程中兩者的損失或玷污的程度是一致的。因此，未知目標(biāo)物在預(yù)處理過(guò)程中的回收率，可由已知的替代物的回收率來(lái)衡量。這就是替代物在環(huán)境樣品的分析中的作用。

　　鑒于對(duì)替代物的要求，樣品的替代物通常是目標(biāo)物的同位素化合物。例如，測(cè)定多環(huán)芳烴時(shí)，可選用萘、二氫苊、菲、屈等的氘代化合物。它們的物理化學(xué)性質(zhì)與待測(cè)的目標(biāo)物極其相似，萃取過(guò)程中的損失或玷污是一致的。經(jīng)過(guò)氣相色譜柱的分離后，氘代多環(huán)芳烴可以與待測(cè)的多環(huán)芳烴部分分離。接在色譜后的質(zhì)譜檢測(cè)器，可把這些質(zhì)量數(shù)不同的氘代物檢出。由于氘代物在天然環(huán)境樣品中含量極微，替代物的回收率可視為目標(biāo)物的回收率。

　　替代物與回收率的關(guān)系

　　目標(biāo)物回收率的計(jì)算依靠?jī)?nèi)標(biāo)物，內(nèi)標(biāo)物與替代物一樣，不應(yīng)在樣品中出現(xiàn)，也不應(yīng)是目標(biāo)物。但對(duì)其的物理化學(xué)性質(zhì)的要求不像替代物那么嚴(yán)，只要與目標(biāo)物相近，在檢測(cè)器上能被定量檢測(cè)就行。例如，在分析多環(huán)芳烴時(shí)，內(nèi)標(biāo)物可以是氘代物，也可以是甲基或硝基苯類化合物。內(nèi)標(biāo)物在每個(gè)樣品預(yù)處理后，儀器分析前加入樣品中，同處理過(guò)的試樣一起走完儀器分析的全過(guò)程。內(nèi)標(biāo)物的作用是計(jì)算替代物的回收率，美國(guó)EPA標(biāo)準(zhǔn)方法中也用來(lái)作定量分析的依據(jù)。

　　回收率過(guò)高或過(guò)低說(shuō)明操作過(guò)程有誤差，應(yīng)該避免。替代物的回收率在40%至120%間，

　　分析誤差在要求的范圍內(nèi)。這與傳統(tǒng)的加標(biāo)回收率必須達(dá)到近 100%的要求有很大差別。

　　傳統(tǒng)的定量分析一般是利用工作曲線來(lái)進(jìn)行的， 其間的內(nèi)標(biāo)物可校正儀器分析的誤差，對(duì)

　　于預(yù)處理過(guò)程 中誤差的校正無(wú)能為力，因此希望回收率接近100%。而采用替代物后，定量分析依靠替代物進(jìn)行，利用回收率對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行校正 。

　　內(nèi)標(biāo)和替代物的區(qū)別

　　在使用內(nèi)標(biāo)物和替代物的時(shí)候，經(jīng)常會(huì)有實(shí)驗(yàn)人員搞不清楚兩者的區(qū)別，兩者區(qū)別可以從以下幾點(diǎn)區(qū)分

　　1.定義

　　替代物：是一種在任何樣品中都不可能被發(fā)現(xiàn)的純物質(zhì)，其在樣品提取和進(jìn)行其它處理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同樣品中其它組分一樣被測(cè)定，它的作用是監(jiān)控每個(gè)樣品的方法性能。

　　內(nèi)標(biāo)物：是加到樣品、提取物或標(biāo)準(zhǔn)溶液中已知量的純物質(zhì)，是用來(lái)測(cè)定同一溶液中其它分析物質(zhì)和替代物的相對(duì)響應(yīng)值。內(nèi)標(biāo)物質(zhì)必須是分析的樣品組分中所不含有的，一般是目標(biāo)物的氘代物，用來(lái)體現(xiàn)目標(biāo)物的基底效應(yīng)。

　　2.作用：

　　內(nèi)標(biāo)物是用來(lái)定量的;而替代物是監(jiān)控整個(gè)分析過(guò)程的。

　　3.加入時(shí)間：

　　所以替代物(surrogate)必定是在測(cè)試初始就加入;而內(nèi)標(biāo)物(internal standard)加入時(shí)間一般在定容時(shí)。